Sisi segue a vida extraordinária da imperatriz Elisabeth da Áustria. Moderno, honesto e autêntico. Contada a partir da perspectiva de seus confidentes mais próximos, a série dá uma nova olhada na vida...
A irmã de Sissi, Néné, está destinada a se casar com o Imperador Franz Joseph I da Áustria, e Sissi está relutante em viajar a Bad Ischl para o noivado.
O noivado de Sissi com Franz muda completamente sua vida, e a futura imperatriz deve estar preparada para a vida na corte no menor tempo possível.
A noite do casamento é um fracasso. Mas para sua rígida mãe, a Arquiduquesa Sophie, o imperador finge ter consumado o casamento. Na lua de mel, o casal lentamente se aproxima.
O casal imperial parece aproveitar a perfeita felicidade. Ao mesmo tempo, a política belicista de Franz aumenta.
Franz quase não sobrevive à tentativa de assassinato. A guerra é um completo desastre para a Áustria. Sissi auxilia como enfermeira no hospital militar de Laxemburgo.
Enlutados, Sissi e Franz voltam juntos a Viena com o corpo de sua filha. E mesmo que as relações com a Hungria tenham melhorado, Franz vê a guerra como única alternativa.
